二手高效氣相色譜儀定性分析方法有利用保留值與已知純物質(zhì)對照定性、利用保留值經(jīng)驗(yàn)規(guī)律定性、根據(jù)文獻(xiàn)保留數(shù)據(jù)定性和與其它方法結(jié)合進(jìn)行定性等。
一、利用保留值與已知純物質(zhì)對照定性
利用已知純物質(zhì)對照定性是基于在一定操作條件下，各組分的保留值是一定值進(jìn)行的，是色譜定性分析中最方便的方法。僅適用于樣品性質(zhì)已有所了解，組成比較簡單，且有純物質(zhì)的未知物。
(1)、單柱比較法：在相同的色譜條件下，分別對已知純樣和待測樣品進(jìn)行色譜分析，得到兩張色譜圖，然后比較其保留值，當(dāng)兩者的參數(shù)相同時(shí)，可認(rèn)為樣品中含有與純樣相同的化合物。
(2)、雙柱比較法：在兩個(gè)極性完全不同的色譜柱上，測定已知純樣和待測樣品的保留值，如果都相同，可較準(zhǔn)確地判斷樣品中含有與純樣相同的化合物。
雙柱法比單柱法更為可靠，因?yàn)橛行┎煌幕衔飼?huì)在某一固定相上表現(xiàn)出相同的色譜性質(zhì)。
(3)、峰高加入法：將已知純樣加入到待測樣品中再分析一次，然后與原來的待測樣品色譜圖進(jìn)行比較。若前者的色譜峰增高，可認(rèn)為樣品中含有與純樣相同的化合物。當(dāng)進(jìn)樣量很低時(shí)，如果峰不重合、峰中出現(xiàn)轉(zhuǎn)折或半峰寬變寬，一般可肯定樣品中不含與純樣相同的化合物。當(dāng)未知樣品中組分較多，色譜峰過密不易辨認(rèn)時(shí)，可用此法。
二、利用保留值經(jīng)驗(yàn)規(guī)律定性
(1)、碳數(shù)規(guī)律：大量實(shí)驗(yàn)證明，在一定溫度下，同系物的調(diào)整保留時(shí)間的對數(shù)與分子中的碳原子數(shù)成線性關(guān)系，即：
Lgtr′= A1n + C1
式中：A1和C1均為常數(shù)，n為分子中的碳原子數(shù)（n≥3）。
根據(jù)某一同系物中兩個(gè)或更多已知組分的調(diào)整保留時(shí)間的對數(shù)值，可求得同系物中其它組分的調(diào)整保留時(shí)間。
(2)、沸點(diǎn)規(guī)律：同族中具有相同碳數(shù)碳鏈的異構(gòu)體化合物，其調(diào)整保留時(shí)間的對數(shù)和它們的沸點(diǎn)成線性關(guān)系，即：
Lgtr′= A2Tb + C2
式中：A2和C2均為常數(shù)，Tb為組分的沸點(diǎn)（K）。
根據(jù)同族同碳數(shù)碳鏈異構(gòu)體中兩個(gè)或更多已知組分的調(diào)整保留時(shí)間的對數(shù)值，可求得同族中具有相同碳數(shù)的其它異構(gòu)體的調(diào)整保留時(shí)間。
三、根據(jù)文獻(xiàn)保留數(shù)據(jù)定性
(1)、相對保留值定性法：用組分i與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)s的相對保留值ris作為定性指標(biāo)，對未知組分i定性的方法稱為相對保留值定性法。
在利用保留值定性時(shí)，必須使兩次分析條件完全一致，有時(shí)不易做到。有時(shí)利用相對保留值定性比利用保留值定性更方便、更可靠。相對保留值只與兩組分的分配系數(shù)有關(guān)，不受其它操作條件影響，只要固定相性質(zhì)和柱溫確定，相對保留值是一個(gè)定值。測定時(shí)，有關(guān)文獻(xiàn)提供的組分i與某標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)s的相對保留值ris可作為初步定性依據(jù)。
(2)、保留指數(shù)定性法：保留指數(shù)表示樣品在固定相上的保留行為，是目前使用最廣泛并被國際上公認(rèn)的GC定性指標(biāo)。
A,保留指數(shù)的計(jì)算:保留指數(shù)是將正構(gòu)烷烴作為標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定其保留指數(shù)為其分子中的碳數(shù)乘以100。待測樣品的保留指數(shù)IX是與待測樣品具有相同調(diào)整保留值的假想的正構(gòu)烷烴中的碳數(shù)乘以100。測定時(shí)，將碳數(shù)為n和n+1的正構(gòu)烷烴加到待測樣品中進(jìn)行色譜分析，待測樣品的保留指數(shù)IX可按下式計(jì)算：
IX = [n +（lgtr（X）′－lgtr（n）′）/（lgtr（n+1）′－lgtr（n）′）]×100
式中：tr（n+1）′＞tr（X）′＞tr（n）′
B,保留指數(shù)的特點(diǎn)
1）是一種相對保留值。
2）準(zhǔn)確性好。
3）重現(xiàn)性好。
4）溫度系數(shù)小。
5）標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)一。
6）僅與固定相性質(zhì)和柱溫有關(guān)，與其它色譜條件無關(guān)。
7）只要固定相性質(zhì)、柱溫相同，可直接與文獻(xiàn)值對照，不需要與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對照。
四、與其他儀器聯(lián)用進(jìn)行定性
二手高效氣相色譜儀與質(zhì)譜、傅立葉紅外光譜等聯(lián)用，是目前解決復(fù)雜樣品定性分析最有效的工具之一。